Бензальдегид – изменение в законодательстве и как его теперь купить. Свойства и применение бензальдегида Незамещенный бензальдегид

Бензальдегид (бензойный альдегид) – BENZALDEHYDE (CAS №100-52-7), Код ТНВЭД: 2912210000

простейший альдегид ароматического ряда с химической формулой C 6 H 5 CHO;
бесцветная желтеющая при хранении жидкость с запахом горького миндаля;
быстро окисляется до бензойной кислоты;
токсичен, при работе с ним нужно применять средства индивидуальной защиты;
горючая жидкость. Температура кипения 179 °С, температура вспышки 64 °С, температура самовоспламенения 205 °С;
прекурсор, оборот которого в Российской Федерации ограничен и в отношении которого устанавливаются особые меры контроля.

Кто и для чего его использует бензальдегид

прекурсор для других органических реагентов, например, для синтеза миндальной кислоты:

сырье для синтеза других душистых веществ (ацеталей бензальдегида,коричного альдегида. коричной кислоты, бензилбензоата, жасминальдегида, гексилкоричного альдегида), а также трифенилметановых и других красителей;
в парфюмерно-косметических композициях. Бензальдегид — душистое вещество в парфюмерии (пороговаяконцентрация 2,61*10 -8 г/л);
как пищевой ароматизатор. В своем производстве его использует химико-пищевые комбинаты в качестве компонента пищевых эссенций;
как растворитель;
в производстве различных лекарственных средств, в том числе ЖВЛС (жизненно важных лекарственных средств).

Изменения в законодательстве и возникающие в связи с этим проблемы приобретения бензальдегида

До недавнего времени, а именно до 21 апреля 2015 г., любое юридическое лицо, получив разрешение от Минпромторга, могло ввозить и продавать бензальдегид, который относился ко II списку IV Перечня прекурсов. В настоящее время с принятием Постановлением Правительства РФ от 9 апреля 2015 г. N 328 бензальдегид переместился из II списка прекурсоров согласно Постановлению Правительства РФ от 30 июня 1998 г. N 681 «Об утверждении перечня наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации» в I список IV Перечня прекурсоров, оборот которых в Российской Федерации ограничен и в отношении которых устанавливаются особые меры контроля.

Нахождение в I списке IV Перечня прекурсоров, оборот которых в Российской Федерации ограничен и в отношении которых устанавливаются меры контроля в соответствии с законодательством Российской Федерации и международными договорами Российской Федерации, значительно осложняет процесс приобретения и ввоза бензойного альдегида. В России бензальдегид не производится, и его приходится приобретать за границей (Китай, Америка, Европа), ввоз которого теперь ограничен законом. После перемещения в I-й список, бензальдегид могут закупать только «государственные унитарные предприятия, имеющие соответствующую лицензию на оборот наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, культивирование наркосодержащих растений» (цитата редакции из Постановления Правительства Российской Федерации № 181 от 21 марта 2011 года «О порядке ввоза в Российскую Федерацию и вывоза из Российской Федерации наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров »). То есть если раньше не было больших проблем с приобретением данного очень важного в химической промышленности вещества, то теперь они появятся. Унитарные предприятия (ФГУП) для его ввоза будут вынуждены получать две, стоит отметить, недешевые лицензии, а именно лицензию от Федеральной Службы по контролю за оборотом наркотиков стоимостью около 90 000 рублей и лицензию от Минпромторга (ее стоимость порядка 95 000 рублей). Стоит отметить, что эти лицензии выдаются только на 1 год, они не зависят от количества закупаемого предприятием бензальдегида. Они выдаются на определенного поставщика бензальдегида, то есть у вас нет возможности сменить поставщика, если Вас не устроило качество, а качество у вас нет законной возможности проверить, так как вы не сможете получить образец из-за того, что это прекурсор I группы, его оборот ограничен даже в минимальных размерах образца.

Кроме того, в случае, если юридические лица и индивидуальные предприниматели планируют осуществлять деятельность по обороту бензальдегида, им необходимо получить заключение ФСКН России и лицензию Росздравнадзора на оборот прекурсоров наркотических средств и психотропных веществ, внесенных в I список IV Перечня.

Таким образом, стоимость бензальдегида для конечного потребителя может вырасти в несколько раз. Сегодня в России возникли большие затруднения с приобретением бензальдегида. Особенно сильно пострадают те предприятия, которые потребляют его в небольшом количестве.

Пометка автора

Итак, изменения в законодательстве порождают ряд проблем с приобретением бензальдегида:

Получение дорогостоящих лицензий на ввоз и оборот бензальдегида

Ввоз бензальдегида только для унитарных предприятий (теперь ввозить бензальдегид в Россию смогут только ФГУП-ы)

Невозможность проверить качество бензальдегида у производителя (практически невозможно ввезти и проверить образец, так как ввоз даже небольшого образца требует оформления всей разрешительной документации, получения дорогостоящих лицензий, а это экономически нецелесообразно)

Вопрос — Где купить бензальдегид?

Ответ — купить бензальдегид можно у ФГУП «СКТБ «Технолог»

ФГУП «СКТБ «Технолог» использует бензальдегид в производстве фармацевтический субстанций. Поэтому ФГУП «СКТБ «Технолог» вынужден регулярно закупать бензальдегид в довольно большом количестве. В связи с этим, сейчас мы оформляем лицензии на ввоз бензальдегида в Россию и на его оборот. Так у нас появляется возможность продавать его другим организациям (имеющим лицензию на оборот подобных веществ). Если Вы используете в своем производстве бензальдегид или у вас есть лицензия на оборот, обращайтесь к нам по вопросу приобретения. Мы готовы предложить Вам хорошие цены. Для планирования поставок, по вопросу покупки бензальдегида обращайтесь в коммерческий отдел нашего предприятия по телефонам, указанным на странице «

(бензойный альдегид, фенилметаналь) – это простейший аромаальдегид в виде не имеющей окраса жидкости. Вещество обладает специфическим горьким, но вкусным запахом миндаля, похожим также на аромат косточек яблок. При хранении желтеет. Под воздействием кислорода воздуха поддается окислению до опасного взрывом бензоилпероксида с последующей трансформацией в C 7 H 6 O 2 (бензойную кислоту ).

Растворение происходит в орган. растворителях, в частности в этиловом спирте, эфире и т.д. В водной среде растворяется в соотношении 0,3 г на 100 мл. Компонируясь с орто-крезолом, хлористым бензилом, гидроксибензолом и прочими соединениями органической природы, формирует азеотропные смеси.

Бензальдегиду свойственно реагирование при участии карбонильной группы. Так, контакт с гидросульфитом натрия и синильной кислотой дает соответствующие продукты.

По реакции конденсации происходит взаимодействие с иными нуклеофилами. Бензойный альдегид + реактивы Гриньяра = соответственные вторичные спирты.

Основные сферы применения:

– пищепром (выступает ароматизатором);

– парфюмерия (входит в состав душистой эссенции с ароматом миндальной горечи);

– производство косметики, главным образом, мыла и лосьонов. Придает косметическим средствам приятный миндальный запах. Хорошо показывает себя в тандеме с пиперональю, ванилином и кумарином;

– синтез иных душистых веществ, в частности циннамали, коричной кислоты, бензилбензоата, жасмонали и др.;

– синтез красителей , прежде всего трифенилметановых.

Кроме того, бензойный альдегид может служить растворителем, участвовать в синтезе некоторых лекарств и быть исходником для фармацевтической продукции.

Имея дело с этой субстанцией, помните, что она может самовоспламеняться и взрываться. Также не исключены раздражения при контакте с глазами и органами дыхания.

БЕНЗАЛЬДЕГИД , Benzaldehyd, С 6 Н 6 С \ Н (бензойный альдегид), бесцветная или желтоватая, сильно преломляющая свет, жидкость своеобразного запаха; растворяется приблизительно в 300 ч. воды, смешивается во всех пропорциях со спиртом и эфиром; t° кипения 179-182°; уд. в. при 20°-1,046- 1,050. Получается окислением толуола (например, перекисью марганца в присутствии серной кислоты или воздухом при пропускании паров толуола в смеси с воздухом через катализаторы), а также при расщеплении амигдалина - глюкозида горьких миндалей, вследствие чего за бензальдеги-дом и сохранилось его старое название - «эфирное масло горьких миндалей». Чистый бензальдегид при введении per os неядовит (Scnimmel, Kohn); введение значительных доз под кожу кроликам и лягушкам вызывает судороги (Kobert); ядовитость неочищенного бензальдегида, полученного из амигдалина, обусловливается присутствием HCN. Имеет применение в медицине для приготовления беизальдегид-циангидри-. на, а также как исправляющее вкус и запах эмульсии из рыбьего жира; кроме того, бензальдегид применяется также в парфюмерии и входит в состав некоторых ликеров и водок. Бензальдегид-циангидрин, C 6 H B .CH(OH)CN (нитрил миндальной кислоты), действующее начало воды горьких миндалей и главная составная часть эфирного масла горьких миндалей; получается при расщеплении амигдалина или синтетически при действии HCN на Б.; желтая, маслянистая, трудно растворимая в воде жидкость, запаха бензальдегида и HCN, растворяется в спирте и эфире. Удельный вес-1,124, температура затвердевания -10°; при 170° разлагается на бензальдегид и HCN. Ядовитое действие бензальдегида обусловливается нестойкостью соединения: С„Н„. CH(OH)CNi;C,H.. с(+ HCN; по Вирту (Wirth), в организме, кроме того, имеются условия, способствующие полному расщеплению молекулы. Б. - циангидрии абсорбируется кожей: у людей наблюдались отравления при применении на кожу головы (M.de-Keitzer). Применяется для приготовления воды горьких миндалей (Германская фармакопея, VI).Л. Медведкова.

Смотрите также:

БЕНЗИДИН , парадиамино - дифенил, NH2<(у-<()NH2, розоватый или сероватый порошок, без запаха, мало растворимый в холодной, несколько легче в горячей воде, растворяется в спирте и эфире. Б. является исходным...
БЕНЗИДИНОВАЯ ПРОБА , применяется для открытия небольших количеств крови, гл. обр., в испражнениях. Для производства пробы по Грегерсену (Gregersen) исследуемый кал размазывают тонким слоем на предметном стекле и обливают несколькими каплями след. ...
БЕНЗИДИНОВЫЕ КРАСКИ , получаются из бензидина путем обработки азотной кислотой. Образовавшиеся таким обр. тет-разо-соединения, комбинируясь с фенолами и аминами, дают желтые, красные, синие и фиолетовые красители. В микротехнике наиболее употребительныкоиго-красный (см.) и...
БЕНЗИЛ , термин, имеющий в органической химии два значения: 1) название одновалентного углеводородного остатка (радикала) С,Н6.СН2, в свободном виде не существует; из бензиловых соединений наиболее известны: бензиловый алкоголь, СвН5.СН2ОН, и хлористый...
БЕНЗИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ (или Б. спирт), или бензил-карбинол, СвН3.СН2ОН, простейший алкоголь ароматич. ряда, находится в виде сложных эфиров бензойной и коричной к-т в стираксе, в перуанском и толутанском бальзамах; в чистом виде и...

0.14 Па·с Термические свойства Т. плав. −26 °C Т. кип. 178.1 °C Т. всп. 62 °C Кр. точка 412°С Удельная теплота испарения 39,7 Дж/кг Химические свойства Растворимость в воде 0,3 г/100 мл Оптические свойства Показатель преломления 1,5455 Классификация Рег. номер CAS 100-52-7 SMILES Безопасность ЛД 50 1300 мг/кг(крысы, перорально),
1250 мг/кг (крысы, подкожно) Токсичность токсичен, вызывает раздражение кожи NFPA 704 Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа) , если не указано иного.

Бензойный альдегид (бензальдегид ) C 6 H 5 CHO - простейший альдегид ароматического ряда , молекулярная масса 106,12, бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля или яблочных косточек , желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси бензоила (взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся в бензойную кислоту .

Физические свойства

Т.пл. −26 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в этаноле , эфире и других органических растворителях.

Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты. Нагревание в присутствии KCN приводит к бензоину :

2C 6 H 5 CHO = C 6 H 5 CH(OH)COC 6 H 5 .

Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причем реагирует он селективно, образуя мета-замещенные продукты.

Получение

Из природного сырья

Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин . В немного меньшем количестве он присутствует в косточках абрикосов , персиков , вишни , черешни и др. косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху напоминающему запах бензальдегида.

C 6 H 5 CH(CN)O-C 12 H 21 O 10 (гликозид амигдалин) + ферментативный гидролиз (ферменты уже содержатся в самих косточках) = C 6 H 5 CHO + HCN + сахар.

Далее растворимыми солями железа осаждается нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным паром.

Из толуола

C 7 H 8 + Cl 2 + свет = C 6 H 5 CHCl 2 (бензальхлорид) + гидролиз H 2 O (кат. порошок Fe, бензоат Fe) = (выход 76%) C 6 H 5 CHO

C 7 H 8 + MnO 2 + H 2 SO 4 65% (t40°C) = C 6 H 5 CHO

C 7 H 8 + 2CrO 2 Cl 2 (хромил хлорид) (в сероуглероде , тетрахлорметане) (t25-45°C) = осадок C 6 H 5 CH 3 *(CrO 2 Cl 2) 2 + H 2 O = C 6 H 5 CHO (выход 70-80%)

C 7 H 8 + CrO 3 + (CH 3 CO) 2 O + CH 3 COOH (t5-10°C) = C 6 H 5 CH(OOCCH 3) 2 + HCl (гидролиз) = C 6 H 5 CHO

C 7 H 8 + воздух + кат. V 2 O 5 ; 350-500°С = C 6 H 5 CHO

Из бензилгалогенидов

C 6 H 5 CH 2 Cl + Pb(NO 3) 2 водн.; HNO 3 разб.; 100°С = C 6 H 5 CH 2 ONO 2 + NaOH = C 6 H 5 CHO

C 6 H 5 CH 2 Cl + C 6 H 12 N 4 (уротропин) (в кипящем 60% C 2 H 5 OH или в 50% CH 3 COOH) = C 6 H 5 CHO

C 6 H 5 CH 2 Cl + C 5 H 5 N(пиридин) = Cl- + n-ONC 6 H 4 N(CH 3) 2 (п-нитрозодиметиланилин) = C 6 H 5 CH=N+(O-)C 6 H 4 N(CH 3) 2 + H 2 O(H+) = C 6 H 5 CHO

C6H5CH2Cl + (CH 3) 2 C=N+(ONa)O-(натриевое производное 2-нитропропана) = (CH 3) 2 C=NOH + NaCl + C 6 H 5 CHO(выход 68-73%)

Прямое формилирование бензолов

C 6 H 5 CH 3 + CO + HCl + катализатор (AlCl 3 + CuCl) = n-CH 3 C 6 H 4 CHO(выход 50-55%)

HCOOCH 3 + PCl 5 = CHCl 2 OCH 3 (дихлорметилметиловый эфир) + POCl3

C 6 H 6 + CHCl 2 OCH 3 (дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl 3 ,TiCl 4 ,SnCl 4) в CH 2 Cl 2 или CS 2 , 0°C = C 6 H 5 CHO

(C 6 H 5 CH 3 + NaCN + AlCl 3 + HCl при 100°С = n-CH 3 C 6 H 4 CHO(выход 39%), (выход незамещенного бензальдегида из бензола 11-39%)

C 6 H 5 OCH 3 (анизол) + NaCN + AlCl 3 + HCl при 40-45°С = CH 3 OC 6 H 4 CHO(анисовый альдегид, выход почти количественный), (реакция хорошо работает на фенолах и их эфирах)

HCON(CH3)2(диметилформамид) + POCl3 (экзотермическая реакция) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4

Из хлорангидридов кислот, сложных эфиров, нитрилов, спиртов, фенолов

ArCOCl(хлорангидрид) + C6H5NH2(анилин) = ArCO-NHC6H5(анилид) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(иминохлорид) + SnCl2(безводный) = ArCH=NC6H5(анил) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH (выделение промежуточных продуктов необязательно) (выход 62%)

ArCOOC2H5(сложный эфир) + NH2-NH2(гидразин) = ArCO-NHNH2(гидразид) + C6H5SO2Cl(бензолсульфохлорид) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (выходы 40-85%)

C 6 H 5 CN + SnCl 2 (безводный) + HCl (в эфире) = 2SnCl 6 + H 2 O = C 6 H 5 CHO (выход хороший)

C 6 H 5 CH 2 OH(бензиловый спирт) + NO 2 (в хлороформе при 0°C) = C 6 H 5 CH(OH)NO 2 = C 6 H 5 CHO (выходы альдегидов выше 90%, независимо от природы замещающих групп и пространственных затруднений)

Нахождение в природе

Производные бензойного альдегида содержатся в горьком миндале, листьях черемухи , в мякоти гриба вёшенки обыкновенной .

Применение

прекурсор для других органических реагентов, например, для синтеза миндальной кислоты

для синтеза красителей , душистых веществ
в парфюмерно-косметических композициях,
как пищевой ароматизатор ,
как растворитель
применяется для синтеза амфетамина

Техника безопасности

Температура самовоспламенения 205 °С; КПВ 1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80°С. Бензальдегид раздражает глаза и верхние дыхательные пути. ПДК 5 мг/м3; ЛД 50 1,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50-60 грамм.

Напишите отзыв о статье "Бензойный альдегид"

Литература

// Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). - СПб. , 1890-1907.



Предельные

Непредельные

Ароматические

Гетероциклические

Отрывок, характеризующий Бензойный альдегид

Не отвечая на вопрос и не оглядываясь на хозяина, перебирая свои покупки, Алпатыч спросил, сколько за постой следовало хозяину.
– Сочтем! Что ж, у губернатора был? – спросил Ферапонтов. – Какое решение вышло?
Алпатыч отвечал, что губернатор ничего решительно не сказал ему.
– По нашему делу разве увеземся? – сказал Ферапонтов. – Дай до Дорогобужа по семи рублей за подводу. И я говорю: креста на них нет! – сказал он.
– Селиванов, тот угодил в четверг, продал муку в армию по девяти рублей за куль. Что же, чай пить будете? – прибавил он. Пока закладывали лошадей, Алпатыч с Ферапонтовым напились чаю и разговорились о цене хлебов, об урожае и благоприятной погоде для уборки.
– Однако затихать стала, – сказал Ферапонтов, выпив три чашки чая и поднимаясь, – должно, наша взяла. Сказано, не пустят. Значит, сила… А намесь, сказывали, Матвей Иваныч Платов их в реку Марину загнал, тысяч осьмнадцать, что ли, в один день потопил.
Алпатыч собрал свои покупки, передал их вошедшему кучеру, расчелся с хозяином. В воротах прозвучал звук колес, копыт и бубенчиков выезжавшей кибиточки.
Было уже далеко за полдень; половина улицы была в тени, другая была ярко освещена солнцем. Алпатыч взглянул в окно и пошел к двери. Вдруг послышался странный звук дальнего свиста и удара, и вслед за тем раздался сливающийся гул пушечной пальбы, от которой задрожали стекла.
Алпатыч вышел на улицу; по улице пробежали два человека к мосту. С разных сторон слышались свисты, удары ядер и лопанье гранат, падавших в городе. Но звуки эти почти не слышны были и не обращали внимания жителей в сравнении с звуками пальбы, слышными за городом. Это было бомбардирование, которое в пятом часу приказал открыть Наполеон по городу, из ста тридцати орудий. Народ первое время не понимал значения этого бомбардирования.
Звуки падавших гранат и ядер возбуждали сначала только любопытство. Жена Ферапонтова, не перестававшая до этого выть под сараем, умолкла и с ребенком на руках вышла к воротам, молча приглядываясь к народу и прислушиваясь к звукам.
К воротам вышли кухарка и лавочник. Все с веселым любопытством старались увидать проносившиеся над их головами снаряды. Из за угла вышло несколько человек людей, оживленно разговаривая.
– То то сила! – говорил один. – И крышку и потолок так в щепки и разбило.
– Как свинья и землю то взрыло, – сказал другой. – Вот так важно, вот так подбодрил! – смеясь, сказал он. – Спасибо, отскочил, а то бы она тебя смазала.
Народ обратился к этим людям. Они приостановились и рассказывали, как подле самих их ядра попали в дом. Между тем другие снаряды, то с быстрым, мрачным свистом – ядра, то с приятным посвистыванием – гранаты, не переставали перелетать через головы народа; но ни один снаряд не падал близко, все переносило. Алпатыч садился в кибиточку. Хозяин стоял в воротах.
– Чего не видала! – крикнул он на кухарку, которая, с засученными рукавами, в красной юбке, раскачиваясь голыми локтями, подошла к углу послушать то, что рассказывали.
– Вот чуда то, – приговаривала она, но, услыхав голос хозяина, она вернулась, обдергивая подоткнутую юбку.
Опять, но очень близко этот раз, засвистело что то, как сверху вниз летящая птичка, блеснул огонь посередине улицы, выстрелило что то и застлало дымом улицу.
– Злодей, что ж ты это делаешь? – прокричал хозяин, подбегая к кухарке.
В то же мгновение с разных сторон жалобно завыли женщины, испуганно заплакал ребенок и молча столпился народ с бледными лицами около кухарки. Из этой толпы слышнее всех слышались стоны и приговоры кухарки:
– Ой о ох, голубчики мои! Голубчики мои белые! Не дайте умереть! Голубчики мои белые!..
Через пять минут никого не оставалось на улице. Кухарку с бедром, разбитым гранатным осколком, снесли в кухню. Алпатыч, его кучер, Ферапонтова жена с детьми, дворник сидели в подвале, прислушиваясь. Гул орудий, свист снарядов и жалостный стон кухарки, преобладавший над всеми звуками, не умолкали ни на мгновение. Хозяйка то укачивала и уговаривала ребенка, то жалостным шепотом спрашивала у всех входивших в подвал, где был ее хозяин, оставшийся на улице. Вошедший в подвал лавочник сказал ей, что хозяин пошел с народом в собор, где поднимали смоленскую чудотворную икону.
К сумеркам канонада стала стихать. Алпатыч вышел из подвала и остановился в дверях. Прежде ясное вечера нее небо все было застлано дымом. И сквозь этот дым странно светил молодой, высоко стоящий серп месяца. После замолкшего прежнего страшного гула орудий над городом казалась тишина, прерываемая только как бы распространенным по всему городу шелестом шагов, стонов, дальних криков и треска пожаров. Стоны кухарки теперь затихли. С двух сторон поднимались и расходились черные клубы дыма от пожаров. На улице не рядами, а как муравьи из разоренной кочки, в разных мундирах и в разных направлениях, проходили и пробегали солдаты. В глазах Алпатыча несколько из них забежали на двор Ферапонтова. Алпатыч вышел к воротам. Какой то полк, теснясь и спеша, запрудил улицу, идя назад.
– Сдают город, уезжайте, уезжайте, – сказал ему заметивший его фигуру офицер и тут же обратился с криком к солдатам:
– Я вам дам по дворам бегать! – крикнул он.
Алпатыч вернулся в избу и, кликнув кучера, велел ему выезжать. Вслед за Алпатычем и за кучером вышли и все домочадцы Ферапонтова. Увидав дым и даже огни пожаров, видневшиеся теперь в начинавшихся сумерках, бабы, до тех пор молчавшие, вдруг заголосили, глядя на пожары. Как бы вторя им, послышались такие же плачи на других концах улицы. Алпатыч с кучером трясущимися руками расправлял запутавшиеся вожжи и постромки лошадей под навесом.
Когда Алпатыч выезжал из ворот, он увидал, как в отпертой лавке Ферапонтова человек десять солдат с громким говором насыпали мешки и ранцы пшеничной мукой и подсолнухами. В то же время, возвращаясь с улицы в лавку, вошел Ферапонтов. Увидав солдат, он хотел крикнуть что то, но вдруг остановился и, схватившись за волоса, захохотал рыдающим хохотом.
– Тащи всё, ребята! Не доставайся дьяволам! – закричал он, сам хватая мешки и выкидывая их на улицу. Некоторые солдаты, испугавшись, выбежали, некоторые продолжали насыпать. Увидав Алпатыча, Ферапонтов обратился к нему.
– Решилась! Расея! – крикнул он. – Алпатыч! решилась! Сам запалю. Решилась… – Ферапонтов побежал на двор.
По улице, запружая ее всю, непрерывно шли солдаты, так что Алпатыч не мог проехать и должен был дожидаться. Хозяйка Ферапонтова с детьми сидела также на телеге, ожидая того, чтобы можно было выехать.
Была уже совсем ночь. На небе были звезды и светился изредка застилаемый дымом молодой месяц. На спуске к Днепру повозки Алпатыча и хозяйки, медленно двигавшиеся в рядах солдат и других экипажей, должны были остановиться. Недалеко от перекрестка, у которого остановились повозки, в переулке, горели дом и лавки. Пожар уже догорал. Пламя то замирало и терялось в черном дыме, то вдруг вспыхивало ярко, до странности отчетливо освещая лица столпившихся людей, стоявших на перекрестке. Перед пожаром мелькали черные фигуры людей, и из за неумолкаемого треска огня слышались говор и крики. Алпатыч, слезший с повозки, видя, что повозку его еще не скоро пропустят, повернулся в переулок посмотреть пожар. Солдаты шныряли беспрестанно взад и вперед мимо пожара, и Алпатыч видел, как два солдата и с ними какой то человек во фризовой шинели тащили из пожара через улицу на соседний двор горевшие бревна; другие несли охапки сена.

Перечисленные ароматические альдегиды обладают всеми характерными свойствами данного класса органических соединений. Они вступают в реакции нуклеофильного присоединения (A N) по карбонильной группе с такими известными нуклеофилами, как производные аммиака, гидросульфит натрия, спирты и др.

Реакция с гидроксиламином протекает быстро и до конца, что позволяет использовать ее, как и в случае терпеновых альдегидов, для количественного определения ароматических альдегидов.

Реакция с гидросульфитом натрия приводит к образованию кристаллических или растворимых в воде гидроксисульфоновых производных и находит применение для выделения альдегидов из смесей. Например, реакцию бензальдегида с NaHSO 3 в промышленности проводят в целях очистки бензилового спирта от примесей бензальдегида, для чего бензиловый спирт обрабатывают раствором NaHSO 3 , переводя бензальдегид в водную фазу в виде гидроксисульфонового соединения.

Коричный альдегид, являясь α, β-ненасыщенным альдегидом, образует два продукта присоединения. При мольном соотношении NaHSO 3 и альдегида 1:1 образуется нерастворимый в воде кристаллический продукт присоединения по альдегидной группе:

Двойное количество гидросульфита приводит к присоединению NaHSO 3 не только по альдегидной группе, но и по α, β-двойной связи:

Образующееся дисульфосоединение растворимо в воде, что используют при выделении коричного альдегида из эфирных масел (процесс аналогичен выделению цитраля - α,β-ненасыщенного терпенового альдегида; см. 3.7.3 пособия /1/).

Реакция со спиртами приводит к образованию соответствующих ацеталей, многие из которых обладают парфюмерными достоинствами и применяются в качестве душистых веществ. Особенно распространены ацетали фенилацетальдегида – диметилацеталь, глицеринацеталь, обладающие цветочным запахом с оттенками розы и гиацинта. Реакция ФАА с глицерином приводит к смеси двух изомеров с пяти- и шестизвенным ацетальным циклом:

Ацетали ФАА более устойчивы при хранении, чем сам фенилацетальдегид.

Окисление альдегидов приводит к соответствующим кислотам. Бензальдегид легко окисляется кислородом воздуха по механизму цепного радикального автоокисления, аналогично окислению бензилового спирта (см. 1.2.5.1). Подобным же образом ведет себя коричный альдегид, который на воздухе постепенно превращается в коричную кислоту. Здесь зарождение цепи происходит так же легко, как и у бензальдегида в связи с эффективной стабилизацией возникающего радикала 1 за счет эффекта сопряжения:

Гидрокоричный альдегид к автоокислению устойчив, поскольку образование сопряженного радикала, аналогичного 1, невозможно.

Как известно, реакции оксосоединений протекают не только за счет карбонильной группы. Вторым реакционным центром в молекулах альдегидов и кетонов является α-звено при наличиив нем атомов водорода. Сильное акцепторное действие карбонильной группы придает атомам водорода α-звена протонную подвижность, и карбонильное соединение выступает в качестве СН-кислоты. Одной из характерных реакций, протекающих с участием α-звена, является реакция конденсации карбонильных соединений. Карбонильные соединения, относящиеся к СН-кислотам, в щелочной среде претерпевают конденсацию с образованием димеров, тримеров и т. д., вплоть до смол. Из рассмотренных ароматических альдегидов к подобному превращению способны ФАА и гидрокоричный альдегид. Наиболее активен в этом отношении ФАА, от α-звена которого особенно легко отщепляется протон, поскольку на α-звено воздействуют одновременно карбонильная группа и бензольное кольцо. Это приводит к эффективной стабилизации образующегося под действием катализатора (щелочи) интермедиата 1 и облегчает протекание реакции:

Карбанион 1, являясь активным нуклеофилом, присоединяется по карбонильной группе другой молекулы ФАА с образованием димера 2, который при взаимодействии с новым анионом 1 дает тример, и т. д.:

Бензальдегид и куминовый альдегид к подобным превращениям неспособны, поскольку в α-звене их молекул отсутствуют атомы водорода. Эти альдегиды не подвергаются конденсации в щелочной среде, но нагревание с концентрированными растворами щелочей вызывает их диспропорционирование (реакция Канниццаро). Бензальдегид в подобных условиях образует бензиловый спирт и соль бензойной кислоты:

Устойчивость в слабощелочной среде делает бензойный и куминовый альдегиды удобными объектами для проведения перекрестной конденсации с другими оксосоединениями. Например, конденсацией бензальдегида с уксусным альдегидом получают коричный альдегид:

Взаимодействием бензальдегида с бутаналем (масляным альдегидом) с последующим селективным гидрированием продукта конденсации получают 2-бензилбутаналь (апельсиналь) – душистое вещество с цветочно-цитрусовым запахом:

апельсиналь

Конденсация куминового альдегида с пропаналем и гидрирование продукта конденсации приводит к образованию цикламенальдегида, обладающего сильным запахом, похожим на запах цветов цикламена:

цикламенальдегид

Известен и ряд других синтезов подобного рода.

Среди других характерных свойств рассматриваемых альдегидов следует отметить неустойчивость ФАА при хранении. Этот альдегид быстро полимеризуется в стеклообразную массу без запаха. Реакция похожа на поликонденсацию в щелочной среде, но в данном случае интермедиатом является не анион, а радикал 1, зарождающийся под действием кислорода и стабилизированный сопряжением с карбонильной группой и бензольным ядром:

Производимый промышленностью ФАА хранят в присутствии антиоксидантов или растворяют в диэтилфталате, бензиловом, фенилэтиловом и других спиртах.